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聚氨酯樹脂的技術(shù)發(fā)展動態(tài)

2022-06-11

1.5.1 低不飽和度聚醚多元醇
 
   General Tire公司首先開發(fā)成功了不飽和度降到0.005mol/kg以下的聚醚多元醇,Arco化學(xué)公司取得許可證。選用的催化劑是六氰鈷酸鋅絡(luò)合物,催化劑用量在10-6級,制得的聚醚多元醇分子量非常接近理論值,不但使聚醚多元醇的質(zhì)量進一步提高,而且使后處理工藝簡化。由它制得的聚氨酯產(chǎn)品具有更好的物理性能。低不飽和度聚醚多元醇制得聚氨酯彈性體,其性能大幅度提高,尤以伸長率的提高最為顯著,達到1000%以上,比一般聚醚型彈性的伸長率提高1倍。這種類型彈性體與聚四氫呋喃氨酯彈性體相比,性能上各有特點,在很多場合可以替代使用,而前者價格比較低廉。該低不飽和度聚醚多元醇制得聚氨酯密封劑具有優(yōu)秀的物理性能,甚至可以與其它類型的高檔密封劑媲美,而價格又低,因此應(yīng)用前景很好。
 
 
 
   1.5.2 真空絕熱板
 
   ICI公司開發(fā)成功硬質(zhì)聚氨酯開孔泡沫,泡沫開孔率為100%,泡孔之間連通,通過抽真空脫除內(nèi)部的氣體。加入氣體吸附劑并以保護膜密封,板材具有優(yōu)良的絕熱性能,其絕熱效率四倍于傳統(tǒng)聚氨酯或三聚異氰酸酯泡沫體。這種真空絕熱板,內(nèi)壓降至0.5Pa時,導(dǎo)熱系數(shù)低達7mW/(m·K)。該產(chǎn)品有效壽命能達到15年。該真空板用于冰箱絕熱,結(jié)合澆注硬質(zhì)聚氨酯泡沫,使之充滿空隙,形成復(fù)合的絕熱結(jié)構(gòu),在原冰箱結(jié)構(gòu)設(shè)計不變的情況下,采用真空絕熱板替代35%的澆注硬泡,可使能耗降低25%。
 
 
 
   1.5.3 液態(tài)二氧化碳發(fā)泡技術(shù)
 
   Cannon公司首先開發(fā)成功制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫的一種新方法,是把液體二氧化碳作為物理發(fā)泡劑,引入多元醇中后,在改進的設(shè)備上成功地生產(chǎn)出低密度的軟泡沫,該方法是以二氧化碳為基礎(chǔ)的,稱“CarDio”法。其工藝過程是把活化劑摻入多元醇后進入標(biāo)準(zhǔn)的Maxfoam混合頭,在這里預(yù)混合,接著把摻合物轉(zhuǎn)移到DarDio容器,在這里摻入二氧化碳,然后把摻合物轉(zhuǎn)移到CarDio混合頭,加入TDI,這種反應(yīng)性混合物以后通過疊置的裝置(laydown device),將混合物在降落板(fall plate)上起泡。該方法用二氧化碳發(fā)泡,除環(huán)保方面具有重要意義外,也是發(fā)泡技術(shù)一種重大改進。該方法較好地解決生產(chǎn)軟泡中低密度品種的質(zhì)量問題,目前已能生產(chǎn)14kg/m3低密度的軟泡沫,而且能夠保證該泡沫的均勻性及良好的綜合性能。
 
 
 
   1.5.4 噴涂聚脲彈性體
 
   噴涂聚脲彈性體(SPUA)技術(shù)是近十年來為適應(yīng)環(huán)保需求的研制開發(fā)的一種新型綠色涂裝技術(shù),它是在反應(yīng)注射成型(RIM)技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,其主要原料是美國Texaco/Huntsman公司首先開發(fā)的端氨基聚氧化丙烯醚(端氨基聚醚),商品牌號為Jeffamine。由端氨基聚醚、液態(tài)胺擴鏈劑、顏料、填料以及助劑組成色漿(R組分),另一組由異氰酸酯與低聚物二元醇或三元醇反應(yīng)制得(A組分)。A組分與R組分通過美國Gusmer生產(chǎn)的H系列主機和GX-7系列噴槍進行噴涂或澆注聚脲彈性體。
 
   噴涂聚脲彈性體優(yōu)點如下。
 
   ①不含催化劑,快速固化,可在任意曲面、斜面及垂直面上噴涂成型,不產(chǎn)生流掛現(xiàn)象,快至5s左右可凝膠,1min即可達到步行強度。對水分及混合不敏感,施工中不受環(huán)境溫度、濕度的影響。②100%固含量,無污染。③優(yōu)異的柔韌性、耐磨性以拉伸強度等物理性能。④具有良好的熱穩(wěn)定性,可在150℃下長期使用,可承受35℃的短時間熱沖擊。⑤可加入各種顏料、填料,制成不同顏色的制品。⑥調(diào)配方,其制品硬度可從邵氏A30到邵氏D65間調(diào)節(jié)。⑦組分中可加入短切玻璃纖維增加制品強度。⑧使用成套噴涂、澆注設(shè)備,施工方便,效率高。設(shè)備配有多種切換模式,可以變換體積比進行噴涂或澆注,一次施工達到厚度要求。因此,噴涂聚脲彈性體的應(yīng)用前景是很廣闊的。
 
 
 
   1.5.5 改性聚氨酯彈性體
 
   耐性聚氨酯彈性體是國外許多公司投入大量人力、物力進行試驗研究的項目,主要研究方法是在分子主鏈上引入噁唑烷酮及異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)。目前日本已在電器和電子工業(yè)中將以此技術(shù)工業(yè)化。德國Bayer公司采用新型硅灰石纖維增強的RRIM技術(shù)制得聚氨酸復(fù)合擋泥板,能耐190℃高溫。
 
   以1,4-亞苯基二異氰酸酯(para-phenylene diisocyanate,簡稱PPDI)為基合成的聚氨酯彈性體,具有突出的動態(tài)力學(xué)性能,與MDI為基合成的彈性體相比,在較高的溫度(150℃)下仍能保持優(yōu)良的回彈性和撓曲性。DuPont已使該產(chǎn)品商品化,商品名為Hylene-P的產(chǎn)品,其重要的性能甚至優(yōu)于以NDI為基的Vulkollan。Uniroyal公司也開發(fā)了PPDI基聚酯和聚醚預(yù)聚體,制得的澆注型彈性體具有優(yōu)良的綜合物理性能,使?jié)沧⑿途郯滨椥泽w的性能達到了一個新水平。
 
 
 
   1.5.6 氟氯烴化合物(CFC)替代技術(shù)
 
   1987年聯(lián)合國環(huán)境計劃署在加拿大蒙特利爾召開國際會議,制訂了控制CFC的法規(guī),即《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》,及其后來制訂的修正案,要求發(fā)達國家的生產(chǎn)廠家在1995年底以前禁止使用CFC產(chǎn)品,而發(fā)展中國家在2005年底前禁止使用。
 
   聚氨酯泡沫體中使用的CFC發(fā)泡劑替代技術(shù),經(jīng)過10年的探索與實踐逐步成熟,不同國家和地區(qū)根據(jù)自身的實際情況,在選擇替代品和替代路線方面有差別。